Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Барг Э.И. Технология синтетических пластических масс
 
djvu / html
 

100 Гл. II. Физические основы технологии пластмасс
шение между обеими величинами составляет 0,50 ЛГ/з, где N - число звеньев в цепи (степень полимеризации).
В этом случае, например, полиизобутилен с мол. весом 560 ООП (N = 10 000) теоретически может быть обратимо растянут в 100 раз, однако практически достигнуты обратимые удлинения полиизобути-лена лишь в 10-20 раз.
Если можно было бы достигнуть обратимых удлинений, которые соответствовали бы соотношению 0,5 N 1 2, то это явилось бы доказательством максимально-возможной гибкости цепи полимера - доказательством незаторможенного вращения звеньев.
В последнее время Э. И. Баргом с сотрудниками на примере поливинилацетата было показано, что могут быть достигнуты обратимые удлинения, не только соответствующие теоретическим величинам, но и значительно их превосходящие.
Это должно указывать на высокую гибкость цепей поливинилацетата, на отсутствие внутримолекулярных тормозящих потенциалов. Более высокие, чем теоретически возможные удлинения, могут быть объяснены, если учесть взаимное влияние переплетенных молекул. Повидимому, влияние этого фактора должно сказываться на увеличении длины кинетической единицы, которая будет состоять как бы из многих молекул, сшитых в длину, что равносильно увеличению степени полимеризации Л . Это, естественно, должно привести к меньшей эффективной длине молекул в равновесном состоянии и. следовательно, к большему обратимому удлинению, чем это допускается теорией, которая построена на представлениях о пове.чч-нии изолированных молекул.
Как уже было указано, аналогия между поведением молекул газа г. звеньев полимерной цепочки хотя и оправдывается с термодинамической точки зрения, однако не может быть принята с точки зрения кинетики процесса, так как звенья полимера действуют в конденсированной ф.. зе. С этой точки зрения качественная характеристика полимера в высокоэластнческом состоянии может быть лучше представлена сравнением поведения звеньев его в цепи с поведением молекул в жидкостях.
В жидкости молекулы не распределены так беспорядочно, как в газе. Вследствие действия межмолекулярных сил они принимают равновесное положение, которое определяется расстоянием от ближайших соседних молекул, Под влиянием внешнего напряжения молекулы жидкости слегка удаляются от их равновесного положения; однгко уже ничтожные усилия достаточны для того, чтобы через практически бесконечно малое время молекулы освободились от напряжения, соскальзывая друг относительно друга и занимая новые положения равновесия с первоначальными расстояниям...
В такой же мере отдельные звенья, составляющие; макромолекулу полимера, в высокоэластическом состоянии обладают зращаемостью вокруг каждой простой С-С-связи и при наложении внешнего напряжения ведут себя подобно молекулам жидкости: для освобождения от внешнего напряжения, стремящегося удалить их от состояния равновесия, они поворачиваются, занимая новое положение равновесия.
В отличие от молекул ; -:;:;>:гегп, каждое гиепо макромолекулы в двух точках связано химической связью с соседними звеньями; поэтому последние не могут быть удалены друг от Друг , ;:е могут, кг,:; молекулы жидкости, свободно скользить относительно .пе: ьев соседних молекул. Валентная связь межд1-

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов