Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Барг Э.И. Технология синтетических пластических масс
 
djvu / html
 

170 Гл. JV. Процессы полимеризации
ТЕОРИЯ ЭМУЛЬСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ
Несмотря на то, что техника эмульсионной полимеризации нашла очень большое применение, теория и механизм этого метода до последнего времени не получили достаточного развития.
Основным вопросом теории эмульсионной полимеризации является вопрос о местах реакции в эмульсионной системе и о роли каждого места этой системы. Существенное отличие эмульсионной полимеризации - нахождение инициатора не в мономере, а в водной среде. Соответственно возникает необходимость выяснения, где протекают реакции образования радикалов, роста и обрыва цепи.
Теоретически мыслимы следующие места реакции: 1) в капле мономера, 2) в водной среде (в молекулярном растворе мономера в воде), 3) в мицеллах эмульгатора и 4) на поверхности раздела капля мономера - вода.
Согласно первоначальным воззрениям, развитым еще в конце тридцатых годов нашего столетия, реакция протекает в водной среде. Растворенные в воде молекулы мономера (имеющиеся в воде даже при практически нерастворимом мономере) взаимодействуют с молекулами инициатора, образуя зародыши полимеризации (радикалы), которые растут за счет реакции с другими молекулами мономера. По мере образования нерастворимого в воде полимера в раствор переходят новые молекулы мономера, и равновесное состояние в растворе поддерживается до тех пор, пока не будут исчерпаны молекулы мономера в каплях, которые выполняют, следовательно, роль резервуара мономера. Реакция инициирования вследствие больших размеров в эмульсионных системах поверхности раздела может также проходить на границе раздела в пограничных адсорбционных слоях, куда могут диффундировать молекулы мономера.
В современных теориях эмульсионной полимеризации учитывается возможность протекания реакции как в водном слое, так и в пограничных слоях, однако в них особое значение придается роли эмульгатора. Современные представления основаны на ряде эмпирически установленных закономерностей, а именно:
1. Мономер, как правило, значительно больше растворим в водных растворах мыла, чем в воде.
2. Скорость реакции и степень полимеризации зависят от характера и количества эмульгатора.
3. Скорость полимеризации зависит от размеров диспергированных капель мономера. Чем выше степень диспергирования, тем больше скорость полимеризации (рис. 71).
4. Размер частиц образующегося полимера значительно меньше, чем размер капель диспергированного мономера (средний радиус капель в синтетических латексах 0,5-5 . , а средний размер частиц полимера 0,01-0,5 ,«).

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов