Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Барг Э.И. Технология синтетических пластических масс
 
djvu / html
 

290
Гл. VII. Пластмассы на основе полимеров винилового спирта
Простые виниловые эфиры полимеризуются по механизму, отличному от цепного, радикального механизма полимеризации сложных виниловых эфиров, что можно видеть из приведенного в табл. 28
сопоставления отношения различных виниловых производных к обычным факто-Способность виниловых соединений рам, вызывающим процесс к полимеризации под влиянием различных факторов
ТАБЛИЦА 28
0) Ч
о> S о •S is
Ж О я g- и ч S
Виниловые соединения п 1 . оЕ, ЗЕ rv Н
8,0 OJ S &о
&ч- а к 5
о S § S •
Е ч uS С S к
Винилацетат . . .
Хлористый винил -)- -f. 4- - .
Эфиры акриловых 4- 4- -
кислот ....
Простые винило- - - - - 4-
вые эфиры . .
цепной (радикальной) полимеризации (-f- полиме-ризуется, -не полимеризует-ся).
Таким образом, в отличие от сложных виниловых эфиров простые эфиры не полимеризуются под влиянием тех факторов, которые вызывают процесс радикальной полимеризации.
Так, перекиси и кислород воздуха не активируют мономер и не инициируют полимеризацию. Последняя протекает под действием различных кислот и катализаторов типа Фриделя - Крафтса.
Причина различия в механизме полимеризации простых и сложных виниловых эфиров пока еще недостаточно выяснена.
Для объяснения каталитического действия галоидоводородных кислот и хлоридов металлов на полимеризацию простых виниловых эфиров М. Ф. Шостаковский предполагает, что первичным актом является взаимодействие катализатора с кислородом простого непредельного эфира и образование промежуточного неустойчивого комплекса:
СН2=СН-OR HX ->- [СН2=СН-ОН] X,
R
где X - галоид.
Этот неустойчивый комплекс в дальнейшем распадается с образованием иона
[СН2=СН-ОН]Х R
[CHgCHOR] X,
который дает начало ионному механизму роста цепи (стр. 45).
Полимеризация мономеров может быть проведена в блоке и в растворе. Почти для всех простых виниловых эфиров в качестве катализаторов чаще всего применяют SnCl2, А1СЦ, FeCl2 и BF3.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов