Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Барг Э.И. Технология синтетических пластических масс
 
djvu / html
 

360
Гл. IX. Смолы, получаемые на основе фенолов и альдегидов
всего идет между метилольными группами и атомами водорода бензольных ядер с выделением воды только за счет метилольных групп и с образованием метиленовых мостиков.
В последние годы сделаны также попытки объяснить механизм образования твердеющих смол. Согласно Хулче, смолы, способные к отверждению, должны иметь стабильные метилольные группы, которые лишь при нагревании могут реагировать с образованием пространственного полимера. В тех случаях, когда нет возможности стабилизовать метилольные группы, образуется либо непосредственно стадия С (резит), либо новолак-в зависимости от избытка метп-леновых групп в реакционной среде. Устойчивость метилольных групп зависит от особого механизма, связанного с образованием шестичленных колец, благодаря «протоновым мостикам» между водородом фенольной гидрокснльной группы и кислородом метилольной группы:
ОН
о
II
СН2
он он
о

о-

Л
\/
-сн.
-сн..
Д жидний(резол)
бердый(резол)
В тех случаях, когда образование «протоновых мостиков» и шестичленных колец невозможно, например в случае /г-оксибензилоного спирта, метилольные группы не могут быть стабильны; они быстро распадаются с образованием
метнленовых групп или соединений типа диоксидифенилме-тана; при избытке же формальдегида реакция идет сразу до конца, - до образования резита. От концентрации водородных ионов и от соотношения альдегида и фенола зависит соотношение о-метилоль-ных (устойчивых) производных и» и-метилольных (неустойчивых) производных в продуктах реакции, что определяет ново-лачный или резольный характер смолы.
Вопрос о функциональности замещенных фенолов в свете ряда новых экспериментальных данных не может считаться еще достаточно разработанным. Было, например, доказано, что о- и га-алкилфенолы способны давать смолы, которые, хотя и весьма медленно и лишь при высоких температурах (выше 180 ), могут, однако, переходить в неплавкое и нерастворимое состояние.
Это же явление наблюдалось и для новолаков, полученных при конденсации 0,8 мол. формальдегида с 1 мол. фенола при более высоких температурах (250-280 ).
Эти наблюдения стараются объяснить действием одного из следующих механизмов: 1) возможностью активации водорода в л-положении при высоких температурах, если о- или л-положения замещены, и 2) участием гидроксиль-ной группы фенолов в образовании эфирных связей. Пока нет еще достаточных данных для того, чтобы установить, в какой мере и при каких условиях дей-
В
С (резит)
Рнс. 136. Схематическое изображение структуры феноло-альдегидпых смол в различных стадиях конденсации (А, В и С).
О - частицы, закрепленные межмолекулярпыми силами; 9-частицы, закрепленные валентными (молекулярными) силами; пунктирные кружки -свободно вращающиеся частицы.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590 600 610 620 630 640 650


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов