Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

сацией с образованием гексадиенов или октатриенов и поэтому маслообразный продукт полимеризации кротонового альдегида предложено использовать для замены высыхающих масел1.
Следует указать, что тиглиновый альдегид (а-, S-диметилакро-леин) СНз • СН = С(СНз) • СНО вряд ли способен к полимеризации. Коричный альдегид (р-фенилакролеин) CeHs • СН = СН • СНО также полимеризуется весьма слабо 2.
Б к н и л к е т о н ы. Совершенно аналогичными свойствами обладают и винилкетоны. Так, -метилвинилкетон СНз • СО • СН = СНа легко образует высокополимерное вещество. Аналогично ведут себя и другие кетоны с общей формулой R • СО • СН = СН-, где R - алкильная или арильная группа (примеры: этилвинилкетон, пропилвинилкетон, фенилвинилкетон и т. д.) 3 Однако при отклонении от этой основной структуры,, как и у винилальдегидов, полиме-ризационная активность сильно уменьшается или совсем сводится на нет, что видно на примерах винилацетона СШ - СН • СШ • СО • СНз, этилиденацетона СНз • СН = СН • СО • СНз, окиси мезитила (СНз)2С = СН • СО • СНз и т. д.
Влияние замещающих групп резко выявлено в разнице свойств, например этилиденацетона н изопропснилметйлкетона. Последний легко образует продукты высокой степени полимеризации, а первый практически неактивен.
СН=С-СО СН2=С-СО
CHg CHsj HgC CHg
не активен весьма активен
При замещении Н на галоген проявляется такая же разница в свойствах. Например, а-галоидовинилкетон типа СНз-СО-СХ = <
1 Г. п. 699 430; материал носит наименование полиальден ; при его получении иногда применяют ацетон.
3 Beilstein, I, 733; Н. Stobbe, В. 58, 2861 (1925); о фурфуракролеине С4Н3О • СН = СН • СНО, повидимому, обладающем способностью к полимеризации, см. К б nig, В. 58, 2564 (1925).
3 Е. Blaise. M. Wai re. С. г. 142, 217 (1906); Bull, Soc. Ch. (4) 3, 165. 277.278(1908); Beilstein, I, 728, 732, 734. По С. Mavel, С. Levesquj [J. Am. Ch. Soc., 60, 280 (1938)J молекулы метилвинилкетона включаются в цепь, соединяясь поочередно разными концами (с образованием полимерного 1,5-дикетона); кроме того, согласно К- Alder, Н. Offermann, Е. Ruden [В. 74. 905 (1941)] иногда образуются и димеры по диеновой реакции с получением 2-ацетил-б-метил-2,3-дигидропирана
/СНо /C
Н-С СН5 Н-С/
I II -> II I
Н3С-СЧЧ СН-СО-СНу Н3С-С, ,СН.СО-СН3
\0
Н. Schafer, В. Tollens, В. 39, 2187 (1906); по указаниям Ф. п. 813 224 введение заменителя в фенильную группу существенно изменяет свойства получаемого полимера; так, например, введение алкила улучшает растворимость л электроизоляционные качества, а алкоксильные группы способствуют получению каучукоподобных продуктов полимеризации.

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов