Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

Сорбиновая кислота СНз - СН = СН - СН .= СН - СООН, а-метилсорбк-новая кислота СНа - СН = СН - СН = СН - С(СН«) • СООН, а -этилсорби-новая кислота СНз -СН = СН - СН = С(С2Нэ) • СООН и сложные эфиры этих кислот, предложенные для замены высыхающих масел также полимеризуются. Кислоты циннамальуксусная СсШ - СН = Сн - СН = СН - СООН и муконо-вая НООС - СН = СН - СНЧ= СН - СООН почти не способны к полимеризации, но их сложные эфиры активны. Это напоминает различие в свойствах между коричной кислотой и ее сложными эфирами1.
Отсутствие склонности к полимеризации у полиендикар-боновых кислот НООС -(СН = СН)га-СООН у дифенилполиенов СвШ- (СН = СН) -С«Нз находится в соответствии со сказанным выше -.
12. Полимеризация соединений с различными ненасыщенными группами
Наряду с ненасыщенными связями между атомами С заслуживают рассмотрения и связи групп карбонильной С = О и азоме-
тиновой XC = NH; нитрильную группу в данном случае следует выделить.
Вещества, содержащие карбонильную группу
Карбонильная группа, характерная для альдегидов, кетоноз и карбоновых кислот, влияет на активность ненасыщенных межуглеродных связей, на что неоднократно указывалось выше. Вкратце следует рассмотреть только вопрос о ее непосредственном влиянии на полимеризационную активность 3.
Альдегиды. Простейшим представителем альдегидов (общей формулы R • СНО) является формальдегид Н • СНО, сильно склонный к полимеризации и образованию высокополимерных продуктов, что нехарактерно для других альдегидов. Очевидно, замещение Ы на радикал R резко ограничивает возможность образования дигидрата4. Поэтому ацетальдегид СНз • СНО не может образовать высокополимерные соединения непосредственно, но при действии катализаторов (небольшие количества Ш8О4, НС1, SO2 и
1 W. Jaworsky, S. Reformat zky, В. 35, 3633 (1902); В eil s t ei n, IX, 639; K. V ogt, C. 26, I, 2341.
2R. Kuhn, C. Grundmann, B. 69, 1757, 1979(1936); R. К u h n, Ang. Ch. 50, 703 (1937); обзор.
3 По обычным представлениям свободная карбонильная группа существует в виде окиси углерода. Карбонильную группу, входящую в соединения типа альдегидов, кетонов (а может быть и карбоновых кислот), нельзя, повидимому, отождествлять с окисью углерода, см., однако, Н. Scheibler пг. Ch. 40, 1072(1927). S
4 В. Tollens и сотр., Ann. 165, 316 (1891); 276, 82 (1893); 239, 36, 46 (1896); В. 36, 1341 (1903); М. Wadano, С. Trogus, К. Н е s s, В. 67, 174 (1934). По W. Walters [Z. phys. Ch. (A) 182, 275 (1938)] полимеризация СН2О в D2O происходит без включения дейтерия.
120

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов