Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

при энергичных воздействиях он не отщепляется; иначе должен бы образоваться ацетилен. Труднее получается винилбромид из дибромэтана, так как в данном случае ацетилен образуется более легко и в большем количестве Ч
Щелочные реагенты при отщеплении галоидоводорода можно заменить катализаторами. Например, пары дихлорэтана, иногда разбавленные парами воды, метилового эфира или метанола, пропускают под нагретой пемзой,. АЬОз, активным углем и т. д.2
Хлорирование этилена. Перспективный метод получения винилхлорида - это хлорирование этилена при 200-700 (чаще при 300-500 ), обычно в присутствии катализаторов. Очень важно предварительно нагреть компоненты до высокой температуры с тем, чтобы скорость превращения превышала скорость распространения пламени. Образование сажи предупреждают, вводя H«S и т. д.3.
Присоединение хлористого водорода к ацетилену. Эта реакция проходит почти количественно в присутствии таких катализаторов, как пропитанные HgsCh вещества с развитой поверхностью, например пемза, кокс, активный уголь или силикагель. Активные угли можно использовать и без пропитки4. Часто пользуются комбинированными катализаторами, например безводными смесями SnCU и 0,75-1,0% Hg-СЬ, водными растворами солей Си в сочетании с хлоридами А., щелочных и щелочноземельных металлов, или растворами комплексных солей Hg в этиленхлоргидрине или гликоле. Интересен метод, в котором смесь ацетиленсодержащих газов (около 16% СзНг) и НС. пропускают при 100 сначала через Hg, а затем при 130 через контакты из активного угля5.
Из исследования отдельных металлических катализаторов следует, что специфическое действие солей Hg, очевидно, заключается в катализе первичного процесса
C2Hs-f HC1 - СН.2=СНС1
соли прочих металлов (ZnCh, FeCh, BiCb) обусловливают вторичную реакцию6 СН.=СНС1 НС1 -> СН3-CHCU
Винилхлоркд - газ; т. к. -18 ; винилбромид кипит при 16 . Виниловые эфиры органических кислот. Для получения сложных виниловых эфиров имеются два пути:
Получение из этиленгликолевых эфиров. Если нагревать этилидендиаце-тат с 10% H2SO4 или 0,4% сиропообразной НзРО4, то наряду с ацетальде-гидом и ангидридом уксусной кислоты получается также винилацетат СШ = СН • О • ОС • СНз с выходом в 15-25%. Можно исходить также из смеси ацетальдегида (паральдегида) и ангидрида уксусной кислоты, к которой добавлена H2SO4. Можно предположить, что при этом часть винилацетата образуется непосредственно, т. е. через виниловый спирт7.
СН3СНО -> [СН2=СН(ОН)] - СН2=СН . О • ОС • СН,
виниловый спирт винилацетат
1 Regnault, Ann. H, 28, 34 (1835); А. п. 349263; Ф. п. 694575; Ам. п. 2041814. Аналогичным путем можно получить асимметричный дихлорэтилен (винилиденхлорид) CHS = CC12 из 1,1,2- или 1,1,1-трихлорэтана обработкой известковым молоком (Ф. п. 702361). Если же на 1,1,2-трихлррэтан действовать металлами, например Fe. Zn или А1 под давлением, то образуется винил-хлорид (Г. п. 525309; Ф. п. 703767); Шц. п. 159148.
2 Ф. п. 805563; А. п. 363 009; Н. В i 11 z, В. 35, 3524 (1902). J. Senderens, С. г. 146, 1213 (1908). Г. п. 585793.
3 Ам. п. 2167927.
Г. п. 278 249; 288 584; Ф. п. 462 711; Р85 409; А. п. 21134/1913; 339093; 339727; 349017; Ам. п. 1541 174; 1903894; 1 919896.
5 Ам. п. 1926638; 1934324; Ьан. п. 329042. С. А р у т я н я н, С. Ма-рутян, Каучук и Резина № 2, 36 (1937); Н. Козлов, ЖПХ 10, 116 (1937); Б. п. 427 743; А. п. 492 980.
6 J. Wibaut J. van Dalfsen, Rec. Trav. Ch. Pays-Bas 51. 636 (1932).
7 AM. n. 1 638713; A. n. 418943; Ф. п. 767076; Шд. п. 81 294; Гол. п. 54728.
160

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов