Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

Этот метод применяется, главным образом, для получения дивинилового эфира СНг =; СН • О • СН = СНа. Сырьем для получения смешанных эфиров при данном методе служат моноэфиры гликоля, которые легко могут превращаться в монобромпроизводные. Галоидоводороды отщепляют сильными щелочами, часто в среде гликоля .
Взаимодействие алкоголятов или фенолятов с винилгалогенидами. Схема реакции
R • ONa С1СН=СН2 - R • О • СН=СН2 NaCl
Реакция проходит довольно легко при 180-200 2.
Взаимодействие алкоголятов или фенолятов с алкилен-или алкилиденхло-ридами по схеме
СН3а-СН«С1 NaO - R - СН2=СН • О • R NaCl KC1
Этим методом можно пользоваться, применяя как алифатические алкоголяты, так и феноляты3.
Присоединение спиртов к ацетилену. По схеме
С,Н2 НО • R - СН2=СН • О • R
образуется виниловый эфир. Реакция эта чрезвычайно многогранна, так как метод пригоден для присоединения любых алифатических или ароматических соединений, содержащих группу ОН: спиртов (простых алифатических, многозначных, циклических, терпеновых), углеводов, аминоспиртов, фенолов, меркаптанов, тиофенолов. Возможно дальнейшее присоединение спирта с образованием ацеталей 4.
Реакция идет в присутствии сильных оснований при повышенной температуре, а часто и при повышенном давлении. Вместо едких щелочей применяют также окиси и гидраты окисей щелочных и щелочноземельных металлов, сульфиды, ацетаты, феноляты, алкоголяты, силикаты, а также органические соли цинка и кадмия часто совместно с соединениями ртути. С HgSCU образуются в основном ацетали. Очень хороший катализатор - активный уголь с нанесенными на него НзРО4 или ее ангидридом и окисями или солями цинка, кадмия или серебра. Иногда в реакционную смесь вводят разбавитель или проводят процесс в паровой фазе5.
Полученные по этим методам простые виниловые эфиры чувствительны к действию кислот. Все они довольно хорошо полимеризуются. Виниловые
1 W. Chalmers, Can. J. Res. 7, 464, 472 (1932); там же данные о простых виниловых эфирах; Н. Hibbert, S. Р еггу. К- Т а у 1 от. J. Am. Ch. Soc. 51, I5jl (1929); W. Ruigh, R. Major, там же 53, 2662 (l9jl). Кан п. 302437; AM. п. 2013662; Ф. п. 815148.
2 Г. п. 513679; 550403; А. п. 332605.
3 Г. п. 513679; 525 188; 550 495; 559523; А. п. 332605; 341074; Ф. п. 684722 с доп, 38910.
4 Простые и многозначные спирты: А. п. 369297; 427036; 430764; 481 389; Ф. п. 788 670; Шц. п. 155772; 176 208; Шд. п. 74793; 82550; 84265; Гол. п. 52039; 55330; Ит. п. 370523; Ам. п. 2 191053. Терпеновые спирты: Ф. п. 724955 с доп. 46453. Углеводы: А. п. 369297; 462903; 481 389; Ф. п. 724955 с доп. 47786; Ит. п. 343910; Ам. п. 2157347. Аминоспирты: А. п. 369297; 427036; Шц. п. 155772; 176201; Ф. п. 724955 с доп. 44892. Фенолы: А. п. 430590; Ам, п. 2017355. Меркаптаны, тиофенолы: Г. п. 617543; Ф. п. 777427; Шд. п. 82699. О возможности взаимодействия между ацетиленом и спиртом в кислом растворе с применением HgSO4 см. Г. п. 338281; Ам. п. 1436288; А. п. ,56121. G. Hennion, J. Nieuwland, J. Am. Ch. Soc. 57, 2006 (1935).
6 A. n. 369297; 384332; 427036; 428 I 8J; 4505ЧГ; 462903; 481389; Ф. п. 724955 (с доп. 44892; 46453; 47 786/; 777 427; Ит. п. 343910; 370523; Г. п. 617543; Шд. п. 74793; 82699; 84265. Шц. п. 155772; 176208; Ам. п. 2017355; 2157347; 2 191 053; Гол. п. 52 039; 55 330.
U 163

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов