Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

Кроме тепла, которое является скорее регулятором, чем решающим фактором, основную роль играют добавки, влияющие на образование активных центров (истинные катализаторы, или инициаторы реакции полимеризации). Кроме того, применяют другие вещества, которые сами по себе не влияют на реакцию, но меняют активность катализаторов (регуляторы полимеризации). Наконец, имеется ряд специфических условий, соблюдение которых необходимо для полимеризации того или иного мономера (например, виниловый эфир ведет себя иначе, чем акриловое производное).
Поскольку возможность воздействия на полимеры очень ограничена, необходимо заранее устанавливать желательную степень полимеризации. Рост цепи и обрыв ее не зависят от действия катализатора, и поэтому следует регулировать только процесс образования активных центров, учитывая общее правило, что наряду с характером катализатора решающую роль играет его количество.
Катализаторы. 1. Кислородсодержащие катализаторы. Молекулярный кислород влияет лишь незначительно и, невидимому, только задерживает обрыв цепи, но действие Оз выражено очень ясно и имеет довольно общий характер. • Полимеризуемые вещества (винилацетат, винилхлорацетат, винилхлорид, стирол) можно растворять в озонированном метаноле и затем подвергать действию тепла и света ..
При эмульсионной полимеризации, например, эфиров акриловой кислоты -в качестве катализатора очень пригодна ШО«, иногда в комбинации с веществами, не образующими перекисей или перскисных солей (например, фосфат натрия), или совместно с другими перекисями (например, перекись бензоила). Перекиси бария и натрия вполне пригодные для полимеризации винилхлорида, не применимы для винилацетата3.
Особенно многообразно действие перекисных катализаторов типа перекиси бензоила (CeHs • СОЬСЬ, применение которых очень распространено. Пригодны и другие органические перекиси, например перекись ацетилбензоила, перекиси алифатических кислот не менее чем с 4 атомами С (кислот от масляной до лауриновой, кротоновой кислоты, хлор- или оксиизомасляной кислоты, моноэфира адипиновой кислоты), а также смешанные перекиси стеариновой и бензойной кислот, олеиновой и бензойной кислот, стеариновой и янтарной кислот, перекиси алифатических двухосновных кислот (янтарная, глутаровая и др.). Большой выбор катализаторов дает возможность регулировать процесс полимеризации. Например, перекись бензоила или ацетилбензоила легко приводит у органических виниловых эфиров к веществам с ограниченной набухае-мостыо, а при перекисях более высокомолекулярных соединений характерно образование полимеров с прекрасной растворимостью. Упомянем, что полимеризация стирола с перекисью бензоила по существу и течению является термическим процессом 4.
1 Н. Dostal, H.Mark, Ostr. Ch. Ztg. 40, 50 (1937); R. H о ц 1 z, H. A d k i ns, J. Am. Ch. Soc. 55, 1609 (1933); H. S t a u d i n ge r, L. L a u te n s с h 1 a ge r, Ann. 488, 1 (1931); Br. Plastics (1933), 390; Ind. Ch. 20, 221 (1933). A. n. 319587; AM. n. 1 890 060.
- Ф. n. 663711; 710901; Гол. п. 26130. Свойства сложных виниловых эфиров указаны в Г. п, 615995; 662121; А. п. 387323; 387353.
3 Г. п. 490041; Ам. п. 2109595: Plastics (1933), 390; Ind. Ch. 20,221(1933). А. п. 261406; 319591; 387323; 387353.
4 О производстве особенно активного препарата см. Ф. п. 821747; 823845. О теории см. A. Rieche. Dfe Bedeiitung der organischen Peroxyde fur die; chemische Wisseiischaft und Teclmik, Stuttgart 1936. Ф. IT. 748972; 79 963; Гол. H. 53788; A. n. 397364; 462165: AM. n. 2075575; 2 097 .riS6; G. S с h u 1 z, E. H use ma nn, Z. pays. Ch. (B) 39, 246 (1938).
170

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов