Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

технически особенно выгодно получать метиленкетон (винилкетоН) именно через кетоспирты.
При получении чистых кетоспиртов, а из них метиленкетона путем отщепления воды вначале водуотнимающим средством служил ZnCh, а в дальнейшем ряд других веществ (безводная щавелевая кислота, Р2О5, KHSO4)».
У 3-кетобутанола отщепление воды с переходом в метиленкетон происходит самопроизвольно; это видно из того, что даже при стоянии превращение происходит легко (вплоть до полной потери растворимости). Замещенные кетобутанолы более устойчивы и для их превращения необходимы водуотнимающие средства. Получение чистых кетоспиртов и индивидуальных метиленкетонов требует точного соблюдения режима работы. Выход метиленацетона увеличивается, если до отщепления воды в вакууме добавляют алкил-амин. Для предупреждения преждевременной полимеризации при получении сырого метиленкетона вводят сильные противоокисли-тели (гидрохинон, около 1%), а дестилляцшо метиленкетона ведут в присутствии 0,5-1% Jz2.
Для иллюстрации приводим условия получения метиленацетона: 200 ч. ацетона и 200 ч. формалина (40%) конденсируют при температуре ниже 30 в присутствии 10-15 ч. раствора Ва(ОН)»-8НЮ (4%). По окончании реакции Ва(ОН)г осаждают разбавленной HaSO4 или СОг; осадок отделяют. Избыток ацетона и воды отгоняют и дальнейшую перегонку ведут при давлении 16 мм. Получают ряд фракций, из которых собранная в интервале 100-110 при 16 мм легко полимеризуется в бесцветное вещество. Добавка алкиламина перед перегонкой увеличивает выход3.
Получение метилизопропенилкетона (метиленметилэтилкетон)4. 11 молей мети лэтилкетона и 10,5 молей формалина (40%) конденсируют в присутствии 10-15 мл 2JV NaOH. При нагревании смеси до 30 начинается реакция, которая затем протекает за счет саморазогревания при 60 или в течение 1 часа при нагревании с обратным холодильником до 75 . По окончании реакции смесь нейтрализуют уксусной кислотой и перегонкой в вакууме отделяют воду, непрореагировавший метилэтилкетон, а также 2-метил-З-кетобутанол (т. к. 84-85 при 12 мм) и диметилольное производное (т. к. 135-150 при 20 мм) , при кристаллизации из бензола остаток дает белые кристаллы (т. п. 61-62 ).
Для получения метиленкетона можно перерабатывать вместе моно- и ди-метилолпроизводные, но в этом случае полимеры недостаточно прозрачны. Поэтому используют только метилкетобутанол, который смешивают с 1-2% сильного йодуотнимающего средства (KHSO-i, безводная щавелевая кислота, PzOs) и 1 % ингибитора (гидрохинон), а затем перегоняют в вакууме. При этом в приемнике над слоем перегоняющейся воды собирается синтезируемый продукт. Его отделяют, сушат сульфатом натрия и снова перегоняют в присутствии 1% J--
Полимеризация может протекать как самопроизвольно, так и при нагревании, однако необходимо присутствие значительного количества Оз или веществ, выделяющих его. Полимеризовать можно и в растворителях или производить фотополимеризацию при действии солнечного света или ультрафиолетового облучения, а также при нагревании до 60 ; применение Na приводит к получению
1 Г. п. 222551; 227176/7; 300224; 309224; А. п. 19 088 09; Ф. п. 409103; Ам. п. 9816689. К. Pepper, Br. Plast. Mould. Prod. Tr. 10, 609 (1939).
2 А. п. 404317; 408063. К. P e p p e r, I. c.
3 A. n. 404317.
4 K. Pepper, I. c.
260

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов