Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

оборвется под влиянием других зародышей или по иным причинам (реакция обрыва) .
0-0
Рис. 2. Нормальная жидкость. Свободное движение отдельных частип.
Рис. 3. Низкая степень полимеризации. Пониженная подвижность I звеньев цепей.
Рис. 4. Жидкость с фиксированной структурой. Подвижность звеньев цепи определяет их;, положение.
Энергия активации, необходимая для образования зародыша при термической полимеризации, имеет величину порядка 20 - 50 ккал/ноль 2. Отсюда следует (если процесс идет по типу бимолекулярной реакции), что единичные молекулы приобретают такую энергию при 100 лишь при одном из .012 - 1025 столкновений. Такие условия, соответствующие чисто термической полимеризации и бимолекулярной реакции типа
СНХ=СН2 СНХ=СН2 - » - СНХ-СН2-СНХ-СН2-
практически не осуществимы со всей строгостью из-за присутствия примесей и реакций на стенках сосуда, что снижает энергию активации. Однако и при этом образование зародышей протекает сравнительно медленно. Реакции первого и нулевого порядка, которые могут иметь место наряду с вышеуказанными реакциями второго порядка, можно описать примерно следующими схемами:
СНХ=СН2 02 - -СНХ-СН2-О- О- СНХ=СН2 Лм - > - СНХ- СН2- или СНХ=СН
Соединение зародыша с молекулами типа СНХ = СН2 ведет к образованию цепи. При этом молекулы могут присоединяться друг к другу либо разноименными, либо одноименными концами 3:
- СНХ=СН2 СНХ=СН2 - »• - СНХ-СН2-СНХ- СН2 - СНХ=СК2 - .
СНХ- СН2- СНХ-СН2- СНХ- СН2- и т. д.
соединение в цепь разноименными концами
- СНХ-СН2- СН4=СНХ- - - СНХ-СН2- СН2-СНХ- СНХ=СН.,- .
- - СНХ-СНа- СН2- СНХ- СНХ- СН2- и т. д.
соединение в цепь одноименными концами
1 Представление о полимеризации как цепной реакции вынес на обсуждение Н. Staudinger, В. 59, 3035 (1926). Мысль оказалась чрезвычайно плодотворной и после обстоятельного критического обсуждения была признана правильной. Обзор работ по этому вопросу, опубликованных до 1939г., см. J. В г е i t е п-bach, Ostr. Ch. Ztg. 42, 204 (1939). Подробнее см. книги Штаудинг е р; Houwlnk; Nicodemus; Fortschritte; Mark; Meyer; а также О. W h i t b y, Trans. Far. Soc. 32, 315 (1935); P. Flory, J. Am. Ch. Soc. 59, 241 (1937).
2 H.Mark, Der feste Korper, 72, 1938.
3 C. Marvel, J. Am. Ch. Soc. 61, 3241, 3244 (1939); 62, 45 (1940).
40

 

1 10 20 30 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов