Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

Такие вещества не обнаруживают альдегидных реакций, но легко превращаются в исходные соединения Ч Следует отметить их склонность к ассоциации2.
2. Конденсационная полимеризация, при которой имеются две возможности: в первом случае получаются бензоины, во втором - сложные эфиры (реакция Тищенко-Канниццаро)
R • СН=О R • СН-ОН
- 1 R-CH=O R-C=O
бензоин
R-CH=O R-C=O
- I
O=CH-R О-CH2-R
сложный эфир3
К аналогичным процессам относится образование альдолей, типичное для СЬЬО и ацетальдегида. При этом полимеризация СНаО дает сахароподобные соединения
хСН2О - СНо(ОН) • СН(ОН) • СН(ОН) • СН(ОН). . .СНО а полимеризация ацетальдегида - полиальдоли
,х;СН3 • СНО - СН3 • СН(ОН) • СН2 • СН(ОН).. .СН2 • СНО
Число исходных молекул, вступающих в соединение, равно б-8.
3. Цепная полимеризация имеет место (Главным образом для СН-Ю; другие альдегиды, повидимому, совершенно не склонны к такой полимеризации, хотя метальдегид может быть и состоит из цепных молекул4,
Для СНаО ход процесса можно выразить следующей схемой: хСН2=О - - СН2-О-(-СН2-О- )а, 2-СН2-О-
причем значение х может быть достаточно большим5. К тому же результату можно иритти путем поликонденоации гидрата формальдегида - метиленгликоля НО • СШ • ОН (ср. стр. 28).
1 Полимеризация протекает тем легче, чем чище продукт (отсутствие О2); см. М. Travers, Trans, Far. Soc. 32, 246 (1935); E. Buckler, J. Ch. Soc. London (1937), 1036. Теплота полимеризации реакции ЗСН3 • СНО-»• CeHiaO3 (паральдегид) по указанию Cooper (1928) равна 19 400 кал моль; по С. Coffin, Сап. J. Res. 7, 75 (1932) теплота активации разложения, идущего при 207-367 , равна 44 160 кал/моль; теплота активации при полимеризации равна 1\ 800 кал/моль. Об образовании паральдегида в присутствии Н3РО4 см. W. Hatcher, В. Brodie, Can. J. Res. 4, 574 (1931).
2 Однако этого нет в случае тримерного фенилацетальдегида, см. J. Pound, J. Phys. Ch. 35, 1174 (1931).
3 О механизме реакции Тищенко-Канниццаро см. К. О е i b, Z. phys. Ch. (A) 169, 41 (1934).
4 По M. Trawers, Trans. Far. Soc. 32, 246 (1935), ацетальдегид дает высокомолекулярный продукт, если он при полном отсутствии Oj несколько раз очищен в вакууме.
О полимеризации СНоО см. Ill т а у д и н г е р, книга; Е. Ott, Z. phys Ch. (В) 9, 378 (1930); Science 71, 465 (1930).
50

 

1 10 20 30 40 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов