Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

Об условиях проведения этой конденсации имеются подробные указания, в которых рекомендовано ограничивать количество кислоты. Верхний предел точно не установлен и колеблется от 3 до 4,5 эквивалента кислоты на 1 моль гексита (маннит, дульцит или сорбит). При указанном соотношении компонентов возможно образование внутреннего эфира с 4-6-звенными цепями, что снижает реактивность гекситов с 6 до 4. Поэтому подобные эфиры получаются, если до взаимодействия с поликарбоновой кислотой или смесью по-ликарбоновой с 0,05-0,35 эквивалента одноосновной кислоты нагревают гек-сит до 140 и выше в присутствии дегидратирующего катализатора1.
Оптимальные температурные условия конденсации 200-225 , но для смесей поликарбоновых и одноосновных кислот в отсутствие воздуха можно повышать температуру до 285-310 ; необходимо лишь применять очень чистые гекситы. Выбор поликарбоновых кислот практически неограничен; указаны фталевьш ангидрид, янтарная, адипиновая, винная, малеиновая и лимонная кислоты.
Интересно, что при омылении гекситалкидных смол спирт всегда отщепляется в виде сорбитана (моноангидросорбит) CeHs(OH)4O, который можно выделить в виде ди-иг-нитробензальпроизводного с т. п. 194 .
Кроме гексита для производства алкидных смол пригодны углеводы (глюкозы, сахара, крахмал, целлюлоза). Процесс идет легче, если углевод предварительно обработать СН»О и действовать поликарбоновой кислотой на полученный формаль. Например, нагревают раствор 300 ч. сахара-рафинада в 250 ч. формалина (36%) и обрабатывают его 10 ч. гекса. Затем в 10 приемов в течение 10 мин. добавляют 300 ч. фталевого ангидрида н конденсируют при перемешивании несколько часов при 90 . Получают светлую растворимую в органических растворителях, водостойкую смолу. Фталевып ангидрид иногда заменяют винной кислотой (350 ч.). Алкидные смолы получают из производных целлюлозы, у которых хотя бы одна группа ОН глюкозного звена замещена органическим остатком. Сначала действуют поликарбоновой кислотой, а затем конденсируют до конца, вводя обычный полиспирт. Другой способ основан на реакции ацетилцеллюлозы с фталевым ангидридом: образуется кислый фталевый эфир, который затем превращают в бензиловый эфир действием хлористого бензила в присутствии пиридина2.
Полиспирты можно заменять на гексаоксициклогексан, а также его моно- и диметиловые эфиры, с которыми фталевый ангидрид реагирует значительно быстрее, чем с глицерином. Можно вести конденсацию в среде высококипящих растворителей (тетралин, ксилол), а также в присутствии катализаторов (НзРО4, РЬО, глицерат кальция). В качестве исходного вещества используют также инозит (гексагидрогексаоксибензол) и квебрахит (монометиловый эфир инозита). Например, если 485 ч. квебрахита и 740 ч. фталевого ангидрида 8 час. нагревать до 210-220 , то получается твердая гомогенная смола, которая даже в конечной стадии растворима в этаноле, циклогексаноне, моноэтиловом эфире гликоля и т. п. и совмещается с жирными маслами, смолами и т. д.3.
Модифицированные алкидные смолы
Алкиды, модифицированные смоляными и ж и р-н ы м и кислота м и. Если при конденсации поликарбоновых кислот с полиспиртами вводить одноосновные кислоты и однозначные спирты, то удается изменять свойства алкидной смолы в более широких пределах, чем это достижимо за счет изменения соотно-
1 R. Qoepp. К. Brown, Tnd. Eng. Ch. 30, 1222 (1938); Paint, Oil a. Ch. Rev. 99, № 18 (1937). AM. n. 2134429; A. n. 488907; 496444.
2 J. van Bemmelen, Jahresber. (1858), 435. AM. n. 1108330; 1949832; 1974064; 1984098; Кан. п. 375478.
А. п. 408597.
Г) 10

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 511 512 513 514 515 516 517 518 519 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов