Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

Необходимые неполные эфиры можно получать двумя путями. Можно исходить из жирных масел и переэтерифицировать их определенным количеством полиспирта; эта реакция ускоряется такими катализаторами, как гли-цераты, NaOH, CaO или РЬО, и идет легче при одновременном применении канифоли или под давлением. В выборе полиспирта для переэтерификации имеется полная свобода; можно применять гликоли, глицерины, пентаэритрит или гекситы, например маннит, а также смесь этих спиртов1.
Вторая возможность - получение неполного эфира непосредственным действием жирной кислоты на полиспирт. Этот метод применим лишь при некоторых жирных кислотах (перегнанные в вакууме кислоты льняного масла; продукты, полученные синтетически, например октадекандиен-9,11 -кислота-1; смесь жирных кислот, полученных окислением парафина; побочные продукты производства сульфатцеллюлозы, так называемое талловое масло); а также при кислотах других групп (бензойная кислота) -,
Степень частичной этерификации может колебаться. Можно менять и количество поликарбоновой кислоты, т. е. выбирать его из расчета этерификации всех или части спиртовых гидроксилов. В последнем случае преимуществом является возможность получения нейтральных лакокрасочных продуктов, долго не меняющих свойств в присутствии основных пигментов (ZnO).
Зтерификацию производят, например, жирной кислотой, обладающей сопряженными ненасыщенными связями (октадекадиен-9,11-кислота-1 и т. д.) при таких соотношениях, чтобы свободными оставались не менее двух ОН. Из групп ОН только одна замещается многоосновной кислотой, а остальные участвуют в образовании простых эфиров. Такие смолы совмещаются с ZnO, не загустевая годами 3.
Для дальнейшей иллюстрации этого метода служат следующие примеры. Так, 100 ч. смеси моно- и диглицерида бензойной кислоты и 38 ч. фталевого ангидрида нагревают 3-4 часа до 170-180 . Получается мягкая смола, растворимая в ароматических соединениях и пригодная для нитролаков.
Высыхающие масляные алкиды с низким кислотным числом получают взаимодействием 282 ч. льняного масла с 92 ч. глицерина, нагревая их 3 часа до 170-180 ; затем температуру повышают до 230 , добавляют 148 ч. фталевого ангидрида, этерифицируют еще 3 часа при 230 в атмосфере СОз. Первую фазу реакции (переэтерификацию) можно сократить, добавляя немного гли-церата Na и повышая температуру. Например, этерифицируют 872 ч. льняного масла с 276 ч. глицерина в присутствии 0,05 ч. глицерата Na 2 часа при 250-280 . После охлаждения до 195 добавляют 518 ч. фталевого ангидрида и нагревают еще 1 час до 300 4.
В этом способе этерификацию ведут до образования моноглицеридов жирных кислот. В других методах получают смесь моно- и диглицеридов. Например, 638 ч. льняного масла и 107 ч. глицерина нагревают 3-4 часа до 250 и конденсируют с 254 ч. фталевого ангидрида, снижая к. ч. до 5 5.
Можно также применять эфиры или тиоэфиры дикарбоновых кислот.
1 Ам. п. 2123206; А. п. 216914; 391508; 417877; Австрал. п. 23441/1935; Г. п. 547517; 585353; 587037; Ф. п. 660617; 789643.
2 Очень интересным методом получения полуэфиров жирных кислот гликоля является действие окиси этилен) на жирную кислоту. А. п. 408667; Ам. п. 1947416; 2156737; Г. п. 543287; 547517; 560371; 587037. Б. Максоров, Г. Милвицкий, Е. Горин, Пласт, массы (1933) X» 2, 1; F. Koike, Farben Ztg. 42, 942 (1937).
3 Г. п. 543287; 560371. Ф. п. 660671.
5 Ам. п. 2123206.
520

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 521 522 523 524 525 526 527 528 529 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов