Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

работать и без давления, но вначале желательно пользоваться избыточным давлением около 5 ати. Для полного обезвоживания заканчивать процесс надо обязательно в вакууме. Здесь не нужны другие сугубо специальные и тонкие способы (молекулярная перегонка, применяемая при получении суперполиэфиров) .
Имеется много описаний, характеризующих общие приемы производства, а также методы контроля конденсации. К последним относятся: определение вязкости в расплавленном состоянии или в растворе, измерение удельного электрического сопротивления, способность нитеобразования и т. д.в.
Исходным сырьем кроме со-аминокислот служат их производные, например эфиры, неполные эфиры, хлориды и т. д. Пользуясь смесью диамида и дикарбоновой кислоты, можно применять дважды первичные, дважды вторичные или первичнее-вторичные амины, а вместо дикарбоновой кислоты ее эфиры, неполные эфиры, хлориды, ангидриды и т. д. Однако этим не исчерпывается перечень исходного сырья. Некоторые детали процесса приводятся ниже.
Например, 10 ч. 9-аминононановой кислоты растворяют в 12 ч. ксиленола и нагревают смесь в атмосфере N2 до 215 . Через 20 мин. видимое отщепление поды заканчивается. Нагревание продолжают еще 2 часа и отгоняют ксилепол в вакууме (5 мм). Остается хорошо прядомое вещество (т. п. 210 ). Аналогично проходит процесс при использовании диаминов и дикарбоновых кислот. Например, растворяют эквивалентные количества гексаметилендиамина и адипиновой кислоты или пентаметилендиамина и себациновой кислоты в ксиленоле и нагре-ватст раствор до 218 (нафталиновые пары). В первом случае нужная вязкость достигается после 7 час. нагревания, во втором - после 13 час. Смесь выливают в спирт, причем выпадает белый порошок суперполиамида, плавящийся соответственно при 248 и 238 . Масса хорошо прядется.
Целесообразно предварительное получение соли из диамина и дикарбоновой кислоты, которую легко очистить перекристаллизацией 3.
Так, например, 542 ч. адипиновокислого гексаметилендиамина и 4,7 ч. ацетата гексаметилендиамина нагревают при 283 в автоклаве из хромо-никелевой стали в атмосфере Nz. Нагревание продолжают около 2 час., причем в последний час в вакууме.
В отдельных случаях, например, если нужна оастворпмость смолы в определенных растворителях или если температура плавления не должна быть выше определенного предела, конденсацию полиамидов не доводят до конца.
Для стабилизации на определенной стадии конденсации добавляют соответствующее количество одноосновной карбоновой кислоты или алифатического моноамина. Эти вещества вводят после того, как закончится процесс цепеобразова-ния из основной массы исходных компонентов. Такие добавки, будучи монофункциональными, вступая в цепь, обрывают ее дальнейший рост4.
За последнее время часто главное внимание уделяют не высокой степени конденсации, а образованию смолы с наилучшей растворимостью. В этом случае в смесь исходных веществ добавляют определенное количество монофунк-
1 А. п. 506125; Ф. п. 812325; Аи. п. 2 163636; 2 165253.
2 А. п. 461236/7; 474919.; 487734; 491 111; Ф. п. 790521; Ам. п. . 071 253. 2130523; 2130946-8; 2191/70.
•• А. п. 461 237; 474999: Ф. п. 790521 с доп. 17015; ЛУ. и. 2 163 581; 2 105253. 4 Ф. п. 790521 с доп. 48571; А. п. 49579 ).
550

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 551 552 553 554 555 556 557 558 559 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов