Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

По аналогичной реакции могут образоваться вещества НО • СвН4 • Sa • СсШ • ОН. Таким образом, эти реакции снова напоминают известное образование метиленовых мостиков.
Однако ясно, что полученным веществам (и их смесям, называемым смолой) не легко придать скрытую реактивность, необходимую для отверждения.
При взаимодействии с S условия для такого процесса более благоприятны, так как в образующихся веществах легко могут накапливаться атомы S, что невозможно при легко разлагающихся хлоридах S, не говоря уже о том, что в процессе отверждения неизбежно отщепление НС1. Поэтому фенольно-сернохлори-стые смолы можно сравнить с аминоформальдегидными смолами и лишь условно рассматривать как отверждаемые.
С хлоридами S (а также с тионилхлоридом SOCk) могут реагировать почти все фенолы, а в присутствии конденсирующих средств также и углеводороды 1.
Например, бензольные углеводороды или нафталин подвергают действию SaCb (или SesCb) в присутствии катализаторов (Fe, FeCh, AlCl.% HsSO4). Антрацен, фенантрен и карбазол реагируют особенно легко и даже без катализаторов2.
Подробные исследования позволили теоретически обосновать найденную зависимость между свойствами фенольно-сернохлори-стой смолы и количеством примененного хлорида S. С увеличением содержания S в смоле повышается ее твердость, снижается плавкость и теряется растворимость в ацетоне, этаноле, бензоле и т. д., но сохраняется растворимость в щелочах, фенолах, S и анилине. Стойкость против действия этих веществ можно повысить, только увеличив количество SzCh до 350%, что соответствует содержанию S в смоле около 60% 3.
При получении этих веществ выделяется много НС1, который нужно беспрерывно удалять. Понятно, что аппаратура должна быть из некорродируемого материала. Реакцию целесообразно проводить в присутствии разбавителей (обычно бензол или вода). Отверждающиеся смолы получают, заменяя фенол на крезол и проводя реакцию с S Ch в водной фазе4.
Например, получают спирторастворимую смолу, растворяя 1 ч. м-, «-крезола в толуоле и постепенно прибавляя 1,5 ч. &С12. По окончании выделения хлористого водор->да нагревают до 150 и удаляют остатки НС1, толуола, пахучих побочных веществ и т. д., продувая воздух. Полученные смолы при растворении образуют темные растворы, которые осветляют, добавляя немного НзРО4. По испарении растворителя получаются исключительно стойкие пленки (особенно пригодные для дерева).
Применяя в качестве разбавителя воду, реакцию проводят, постепенно добавляя 675 ч. 5зСЬ к эмульсии, состоящей из 500 ч. крезола в 2500 ч. воды и 300 ч. льда. Образующуюся смолу отделяют и промывают горячей водой. После измельчения в порошок и сушки при 70-80 получается вещество, полностью растворимое в этаноле и частично в бензоле. При перемешивании целесообразно добавить немного ZnO, чтобы связать остатки кислоты 5.
1 Г. п. 326383; Ам. п. 1756818; L. М с Master, F. A h m a n n, J. Am. Ch. Soc. 50, 145 (1928).
2 Природа получаемых веществ значительно зависит от характера конденсационных средств (от смолообразных растворимых до каучукоподобных нерастворимых). Сов. п. 31080; 33299. Ам. п. 1671228; Г. п. 372664
3 Ам. п. 1564002; 1663160.
4 Ам. п. 1564002; 1557519; 1 663 160; 1 690 335; 1 756817-9; А. п 417944. 6 Ам. п. 1 756819.
570

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 571 572 573 574 575 576 577 578 579 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов