Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

Подобные процессы не ограничиваются только фенолами, но они идут и с углеводородами, причем в первой фазе образуются фенолы. Нафталин и его гомологи легко подвергаются таким превращениям; бензол и его гомологи также можно окислением превратить в смолы. Эта возможность резко выражена у тетрагидронафталина, склонность которого к образованию перекисей и окрашиванию с частичным смолообразованием заметна даже в лаках, если его используют в качестве растворителя.
Средства окисления углеводородов - не совсем обычны: таковы, например, электролитическое окисление) в растворах HaSCh, токи. Тесла, бихромат или KMnCU с HaSCk, Оз и т. д. Наоборот, окисление фенолов проходит легко; их окисление до образования смолы часто представляет нежелательный побочный процесс, например, при использовании крезола для адсорбции летучих растворителей (ацетон, спирт и т. д.) г.
Обычно подобные фенольные смолы получают тремя путями.
/. Обработка воздухом без избыточного давления. Воздух и Оз действуют на фенолы (крезол и ксиленолы) очень энергично в присутствии переносчиков Оз (МпО2, РеСЬ). Для образования смолы достаточно продувать около 10 час. влажный воздух при 150-170 в присутствии 0,2% пиролюзита.
Продукты, освобожденные от непрореагировавшего фенола, имеют, в зависимости от длительности продувания, окраску от темной до черной и консистенцию от мягкой до твердой. Они растворимы в щелочах (но не в карбонатах), в этаноле, ацетоне, эфире, бензоле и труднорастворимы в скипидаре. Более мягкие смолы совмещаются с жирными маслами -.
Продувать воздух можно в щелочной водной среде, например) после растворения в конц. МНз с добавкой Си. Полученные вещества окрашены в черный цвет, однако обладают хорошими лакотехническими свойствами3.
2. Окисление под давлением. Смолистые или асфальтоподобные вещества можно получить, окисляя под давлением 40-45 ат фенолы или фенольные фракции дегтей и масел. Реакцию можно вести в присутствии водных щелочей, кислот или катализаторов. Чтобы предотвратить расщепление от окисления, нужно регулировать длительность и температуру реакции. Интересно, что при окислении крезола неизбежно побочное образование красителя, пови-димому, типа фуксина, что указывает на частичное образование альдегида. Последнее особенно резко заметно, если окисление ведут под давлением в растворе метанола в присутствии щелочей и металлического V или платиновых металлов 4.
3. Обработка окислителями. Применяя КзРе(СЫ)е в щелочном водном растворе или же РЬО или FeCh в уксуснокислом растворе, получают из фенолов и их гомологов смолообдазные продукты. Нагревая эти вещества или обрабатывая их щелочью или кислотой, можно осуществить дальнейшие превращения; особенно заметно осветление при ацилировании. Хорошим окислителем является РЬО (раствор в смеси эфира и ледяной уксусноГЕ кислоты при -10 ). Окисляя сырые дегти окисью свинца, получают вещества, дающие после перегонки в присутствии КМпО4 или НМОз хорошие лаковые смолы 5.
1 А. п. 150654; Ам. п. 1613218.
2 Г. п. 357756; W. Т г i e b s, Brennstoff Cii. 14, 81 (1933).
3 F. Fischer, U. Ehrhardt, Ges. Abhdl. Kenntnis Kohle 4, 237 (1919).
4 F. F i s с h e r, W. G 1 u u d, P. В г e u e r, Ces. Abhdl. Kenntnis Kohle 2, 222 (1917); F. Fischer, U. Ehrhardt, там же 4, 264, 280 (1919); F. F i s с h e r, H. S с h r a d e г, там же 4, 293 (1919). А. п. 149 979; Г. п. 364 830; 367 495; 582 728.
5 А. п. 165408; S. G о 1 ds с h mi d f, E. Schulz, H. В e rn a r d, Ann. 478, 1 (1930) F, F i s с h e r, U. E h i h a r d t, Ges. Abhdl. Kenntnis Kohle 4, 257, 264 (1919).
580

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 581 582 583 584 585 586 587 588 589 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов