Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

Практически фотополимеризацией пользуются большей частью в комбинации с другими активаторами, например кислородом, тепловым воздействием, ускорителями и т. д. Кроме того, полезно применение сенсибилизаторов. Родственна фотополимеризации полимеризация под действием электричества, в том числе под действием темного разряда, а также при действии медленных электронов и нейтронов 1.
Катализ при полимеризации
Если речь идет вообще о стимулировании процесса полимеризации, безотносительно к величине получаемых молекул, то в качестве катализаторов можно применять самые разнообразные вещества, например органические и неорганические кислоты и их ангидриды, соли и солеобразные соединения, металлы и металлоиды, металлорганические соединения, неорганические и органические основания, неустойчивые кислородные соединения (озониды, перекиси, перкислоты), NaNH2, а также отбельные земли, А ЬОз, кизельгур и т. д.
Однако для наиболее важного случая - цепной полимеризации - выбор катализаторов более ограничен, хотя все еще достаточно широк. Нет никаких указаний на то, что катализаторы способствуют росту цепи, ибо если бы это имело место, то наряду с ускорением полимеризации должна была бы возрастать и степень полимеризации, чего никогда не наблюдается. Обычно констатируют обратное: чем быстрее идет полимеризация, тем ниже степень полимеризации. Отсюда следует вывод, что добавки ускоряют главным образом образование зародышей, т. е первый акт процесса полимеризации. Не вполне ясно еще, как сказывается присутствие катализаторов на обрыве цепи.
О механизме ускоряющего действия катализаторов на процесс образования зародышей можно составить конкретное представление только в отдельных случаях (SnCU, BFs, перекиси). При этом процессе возможно образование продукта присоединения, который затем переходит в активированное состояние или распадается, давая возбужденную молекулу- Для стирола (Ст) и перекиси бен-зоила (Пб) такой пронеси представляют следующей схемой 2:
I Пб Ст Г ПбСт На ПбСт - ПбСт Пб ПбСт - Пб Ст
1R. Рп in mere r, [I. К eh I с и, R.66, 1107 (I933);N. I i i an i sc h и i U о w, В (il, 1358; Mi g no n a c, R. Si. A u и а у. С. 29, I, 2628; 29, II, 1520; R. St. A u n a y. Oh. ct Ind. 29, 101 [ О .Ш); V. Szukiewicz, C. 33, II. 1499; R. Stratta, li. Vernazza. Ind. Ch. 8, 698 (1933); C. 33, II, 1199; C. 32, I, 27(M; A. I. i e-c h t i, P. S с h e r r e r, Helv. ch. Acta Ю, 267 (1927); О. О 1 о с k I e r, F. Martin, Trans. Electroch. Sot: 74; Сборник 16 (1938); С. 39, I, 622; F. Hop wood, .J. Phillips, Nature (London) 143, 640 (1939).
2 G. Williams, J. Ch. Soc. London (1938), 216, 1016. По О. Briegleh (Zwischenniolekulare Krafte und Molekulstruktur, Stuttgart I937) действие BF3 является следствш м его присоединения к вицплыюн группе и смещения поэтому

 

1 10 20 30 40 50 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов