Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

плавления (не выше 80-100 ) обеспечивает достаточно надежное определение при величине молекулярного веса до 5000, а иногда и до 10 000. Нужно, однако, иметь в виду, что к полученным результатам надо относиться критически. Их можно считать достоверными, лишь получив совпадающие результаты с несколькими растворителями по возможности различного химического строения.
Если молекулярный вес выше 5000-10000, то криоскопиче-ский метод дает совершенно ненадежные результаты; для этой области наиболее пригоден метод измерения осмотического давления. Такие измерения проводят в сосудах с полупроницаемой перегородкой. Трудности применения этого метода связаны отчасти с особенностями эксперимента, отчасти же обусловлены сложностью расчетов . Верхний предел для молекулярных весов, которые можно получить с помощью непосредственных осмотических измерений, лежит около 500 000. Недостатком этого метода является невозможность судить об однородности исследуемого вещества. Кроме того, большие молекулы полимерно-гомологической смеси влияют на общий результат значительно меньше, чем малые частицы.
Определения с помощью ультрацентрифуги. Если суспензию или раствор подвергнуть действию сил, которые в 104-106 раз больше, чем сила земного притяжения Vg, то молекулы распределятся по седиментационному закону. Применение этого способа на практике возможно при использовании ультрацентрифуги 2.
Практически добиваются седиментационного равновесия (при vg • 104), либо определяют (при vg- 10е) седиментационную скорость. Оба способа дают возможность определить молекулярный вес; кроме того, одновременно можно установить полимолекуляр-ность или определить фракционный состав. Этот метод дает особенно надежные результаты3.
Измерение диффузии, диализ, ультрафильтрация. Результаты диффузионных измерений и диализ сильно зависят от формы растворенных частиц. Данные, полученные на основе этих измерений, достаточно удовлетворительны для сферических молекул сравнительно малой степени полимеризации, но недостоверны для линейных высокополимерое. Ультрафильт,рация также не пригодна для определения размеров линейных макромолекул 4.
1 М. U 1 m a n п, 55-79; Mark. 236; G. S с h u I z, Osraotische Molekularge-wichtsbpstimmungpn. Fortschn tte. II. 49>.
2 Т Svedbesjr. К. Z. 36 53 1925 ; 51. 10 (1930); Z. phys. Ch. (A) 121, 65 (19261; B. 67, 117 -1934); Nature 139 1091 (1937); Ch. Rev. 20, 81 (1937).
3 T. Svedberg, 1. c.; P. M и t zen b e ch er, Ang. Ch. 51. P33 (1938); no M. U 1 m a n n, 89. неясно, относится ли примененное Сведбергом выражение молекулярный вес к молекулам или вобще к .частицам .
W. К е г п, I. с.; иногда применимы рентгенографические методы; R. К a t z, Kautschuk (19 7\ 215; Trans. Far. Soc. 32, 77 (1936); Е. О 11, Z. phys. Ch. (B) 9, 3781 (1930); Science 71, 465 (1930); E, S a uter, Z. phys. Ch. (B) 18, 417 (1932),
70

 

1 10 20 30 40 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов