Избранное
ЭБ Нефть
и Газ
Главная
Оглавление
Поиск +
Еще книги ...
Энциклопедия
Помощь
Для просмотра
необходимо:


Книга: Главная » Шайбер И.N. Химия и технология искусственных смол
 
djvu / html
 

ности, к контактной жидкости по ходу процесса добавляют НС1 в количестве, равном израсходованному. Полезно также NHsCl заменять на КС1, а ацетилен вводить под давлением . Выход увеличивается при этом приблизительно на 30%.
Высокое содержание (93-98%) моновинилацетилена в продукте полимеризации можно обеспечить, пропуская ацетилен при 100 над катализатором, состоящим из СиаСЬ, растворимых солей металлов 1-3 группы (например, MgCb) и неорганических или органических азотистых соединений (соли NH<, мочевина, хлоргидрат анилина, амиды, нитрилы, амины) или же многозначных алифатических спиртов (гликоль, бутиленгликоль, сорбит, маннит, дульцит). Составные части катализатора смешивают, полученную пасту наносят на подложку (глиняные черепки, пемза) и высушивают в токе инертного газа. Целесообразно добавлять немного ледяной уксусной, пропионовой или масляной кислоты. Этот способ сходен с термической полимеризацией моновинилацетилена, в котором применяют пропускание над контактами2.
Важно, конечно, вести работу, соблюдая непрерывность процесса. При термической полимеризации это требование осуществляется непосредственно, а при жидкостной - необходимо применять специальные методы и приспособления. Например, применяют непрерывный отвод части катализаторного раствора и регенерирование его, отгоняя продукт реакции; регенерированные катали-заторную жидкость и ацетилен возвращают в производство 3.
Моновинилацетилен (бутен-ин СН3 = СН - С = СН) - прозрачная бесцветная, кипящая при 5,5 жидкость с своеобразным сладковато-острым запахом. Для очистки его от ацетилена применяют промывку; необходимо также удалить альдегидные примеси. Моновинилацетилен недостаточно стабилен; в жидком состоянии он даже опасен в обращении4.
Строение «го подтверждается прежде всего его способностью к соединению с металлами. Кроме того, при восстановлении получают продукты, которые следует ожидать, т. е. этилацетилен, бутадиен, бутсн и, наконец, бутан. Установлены условия реакции, обеспечивающие большой выход бутадиена5.
В зависимости от условий полимеризации Моновинилацетилен дает различные продукты. Так, в присутствии соли Си1 образуется 1,3,7-октатриен-ин-5, что объясняет появление этого продукта среди ациклических продуктов реакции Ныоленда. При полимеризации без катализатора Моновинилацетилен дает производные циклобутана или циклобутена, например диэтилциклобутан. В присутствии минеральных кислот образуется стирол С хорошим выходом (около 50%)«.
Характерная для ацетилена способность присоединять НЮ и т. д. присуща также моновинилацетилену. Например7, в присутствии солей Hg и ми-
1 Ит. п. 372938; в качестве особо активной указывается контактная жидкость содержащая 30% воды, 40-45% CuCI2, 25-30% КС1 и измельченную Си.
2 Ф. п. 824453.
3 А. п. 401678; 479477; Ам. п. 1876857; 2191068; Ф. п. 733633 с доп. 43351; 823333.
4 Об отделении альдегидных составляющих см. Лм. п. 2110971.
5 Ам. п. 1903501; 1920242; 19593»; А. и. 389108. С. Лебедев, А. Гуляева. А. Васильева, ЖОХ 5 (67) 1421 (1935); R. Paul, Q. Hilly, С. г. 206, 608 (1938). Ф. п. 83719R.
« H.D у k s t г a J. Am. Ch. Soc. 56. 1625 М 934); М. С. п р е гГу, W. С а г о I h с г s. J. Am. Ch. Soc. 56, 1167 (1934).
7 Ам. п. 1896161; 1967225; А. п. 388402; Ф. п. 719309; Г. п. 715990.
90

 

1 10 20 30 40 50 60 70 80 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300 310 320 330 340 350 360 370 380 390 400 410 420 430 440 450 460 470 480 490 500 510 520 530 540 550 560 570 580 590


Полимеры, пластмассы, каучуки, волокна, мономеры, переработка углеводородных газов